Vistas de página en total

viernes, 28 de diciembre de 2012

SEGUNDA PRÁCTICA EQUILIBRIO QUÍMICO


Objetivos de la practica:
Predecir hacia que lado avanzara la reacción cuando se altera el equilibrio debido a un cambio en la concentración de de algún reactivo.
·         Fundamento teórico:
Las reacciones suelen ser reversibles, al menos en parte. el equilibrio químico es aquel estado en el que las actividades químicas o las concentraciones de los reactivos y los productos no tienen ningún cambio neto en el tiempo. Este sería el estado que se produce cuando una reacción química evoluciona hacia adelante en la misma proporción que su reacción inversa. La velocidad de reacción de las reacciones directa e inversa son iguales, no hay cambios netos en cualquiera de las concentraciones de los reactivos o productos.
Reacción reversible:
                    
El equilibrio químico representa un balance entre las reacciones directa e inversa. Hay diversos factores experimentales que pueden alterar este balance y desplazar la posición del equilibrio. Las variables que se pueden controlar en forma experimental son: concentración de reactivos o productos, presión, volumen y temperatura.
El principio de Le Châtelier establece que si un sistema en equilibrio se perturba por un cambio de temperatura, presión o concentración de uno de los componentes, el sistema desplaza su posición de equilibrio de modo que se contrarreste el efecto de la perturbación, hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio.
En esta práctica vamos a aplicar el principio de Le Chatelier observando cómo afectan los cambios de concentración a la posición del equilibrio de una reacción química.
·         Método de trabajo:
Material: 1 vaso de precipitados de 250 mL, una gradilla, 5 tubos de ensayo, una pipeta y una varilla de vidrio, NaOH (2M), HCl (0,1 M), KSCN (0,1 M), FeCl3 (0,1 M).
1.    En un vaso de precipitados de 250 mL se adicionan aproximadamente 1 mL de una disolución de FeCl3 0,1 M, 1 mL de KSCN 0,1 M y 50 mL de agua. El ión SCN- y el ión Fe+3 reaccionan inmediatamente dando lugar al ión hexakis(tiocianato) ferrato (III), de color rojo.
La intensidad del color rojo indica la cantidad de dicho ión en la mezcla en equilibrio.
2.    La disolución se divide en cuatro partes iguales que se colocan en cuatro tubos de ensayo
a.    primer de estos tubos de ensayo se deja como muestra de referencia.
b.     segundo tubo se le añade una disolución de cloruro de hierro (III).
c.     Tercer tubo  se le añade una disolución de KSCN
d.    Cuarto tubo se le añade una disolución de NaOH 2 M.

Predecir el carácter acido o básico de la disolución de una sal teniendo en cuenta los equilibrios de hidrólisis.
·         Fundamento teórico:
Equilibrio de hidrólisis: es una reacción química entre una molécula de agua y otra molécula, en la cual la molécula de agua se divide y sus átomos pasan a formar parte de otra especie química. Esta reacción es importante por el gran número de contextos en los que el agua actúa como disolvente.
Propiedades acido-base de las sales:
§  Las sales que provienen de un ácido fuerte y de una base fuerte no se hidrolizan y sus disoluciones son neutras. Ejemplos: NaCl, KCl, KNO3 y BaCl2 entre otras.
§  La disolución de una sal derivada de un ácido fuerte y una base débil es ácida, y esto se debe al carácter ácido del catión. Ejemplos: NH4Cl y NH4NO3 entre otras.
§  La disolución de una sal derivada de un ácido débil y una base fuerte es básica, y esto se debe al carácter básico del anión. Ejemplos: CH3COONa y KNO2 entre otras.
§  Si las sales provienen de un ácido débil y de una base débil se hidrolizan tanto el anión como el catión, y el pH de la disolución dependerá de las fuerzas relativas del ácido débil y de la base débil.
·         Método de trabajo:
Materiales: Tubos de ensayo, gradilla y pipetillas (cuentagotas). K2CO3, NH4Cl, Al2(SO4)3 y Na2SO4.

Disolver en tubos de ensayo con agua los algunos cristales de:  K2CO3, NH4Cl, Al2(SO4)3 y Na2SO4

Calcular el pH de una disolución tampón al añadir una base o un acido fuerte.
·         Fundamento teorico:
Disolución reguladora: es la mezcla en concentraciones (relativamente elevadas) de un ácido débil y su base conjugada (sales hidrolíticamente activas). Tienen la propiedad de mantener estable el pH de una disolución frente a la adición de cantidades relativamente pequeñas de ácidos o bases fuertes.
·         Metodo de trabajo:
Material: 8 Tubos de ensayo, gradilla, papel indicador, varilla de vidrio maciza, fenolftaleína, anaranjado de metilo, NaAc (1 M), HAc (1M), NaOH (0,1 M) y HCl (0,1 M).
1.    Se prepara una disolución tampón de HAc/NaAc mezclando 10 ml de una disolución de NaAc(1M) con otros 10 ml de una disolución HAc (1M).
2.    Despues, se añaden en 4 tubos de ensayo 4 ml de agua y en otros 4 tubos de ensayo 4ml de la disolución realizada en el primer punto. A dos tubos con disolución tampón y dos tubos con agua se les añade fenoftaleina y los otros cuatro anaranjado de metilo y se calcula su pH mediante papel indicador.
3.     Se añade 1 ml de NaOH (1M)  o 1 ml de HCl(0,1M) siguiendo la siguiente tabla:


jueves, 27 de diciembre de 2012

PRIMERA PRÁCTICA TERMOQUÍMICA



DEFINICIÓN de Termoquímica.
Es la parte de la Química que se encarga del estudio del intercambio energético de un sistema químico con el exterior.
Hay sistemas químicos que evolucionan de reactivos a productos desprendiendo energía. Son las reacciones exotérmicas.
Otros sistemas químicos evolucionan de reactivos a productos precisando energía. Son las reacciones endotérmicas.
Sistemas
Es una parte pequeña del universo que se aísla para someterla a estudio.
El resto se denomina entorno.
Pueden ser:
·      Abiertos (intercambia materia y energía con el entorno).
·      Cerrados (no intercambia materia y sí energía).
·      Aislados (no intercambia ni materia ni energía).
En las reacciones químicas:
SISTEMAS = Conjunto de Sustancias químicas (reactivos y productos)

Variables de estado
Son magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso (por ejemplo, en el transcurso de una reacción química)
Ejemplos:
·      Presión.
·      Temperatura.
·      Volumen.
·      Concentración

Funciones de estado

Son variables de estado que tienen un valor único para cada estado del sistema.
Su variación sólo depende del estado inicial y final y no del camino desarrollado.
Son funciones de estado: Presión, temperatura, energía interna, entalpía.
NO lo son: calor, trabajo.

Primer principio de la Termodinámica
ENERGÍA INTERNA (U): Es la energía total del sistema, suma de energías cinéticas de vibración, etc, de todas las moléculas.
·      Es imposible medirla.
·      En cambio, sí se puede medir su variación.
image004
Actualmente, se sigue el criterio de que toda energía aportada al sistema (desde el entorno) se considera positiva, mientras que la extraída del sistema (al entorno) se considera negativa.
Así, Q y W > 0 si se realizan a favor del sistema.
U es función de estado.
Ley de Hess.
"DH” en una reacción química es constante con independencia de que la reacción se produzca en una o más etapas.
Recuerda que H es función de estado. Por tanto, si una ecuación química se puede expresar como combinación lineal de otras, podremos igualmente calcular DH de la reacción global combinando los DH de cada una de las reacciones.

Entalpía estándar de la reacción
Se llama entalpía de reacción al incremento entálpico de una reacción en la cual, tanto reactivos como productos están en condiciones estándar (p = 1 atm; T = 298 K = 25 ºC; concentración de sustancias disueltas = 1 M).
Se expresa como DH0 y como se mide en J o kJ depende de cómo se ajuste la  reacción.
image015
Entalpía estándar de FORMACIÓN (calor de formación).
Es el incremento entálpico (DH) que se produce en la reacción de formación de un mol de un determinado compuesto a partir de los elementos en el estado físico normal (en condiciones estándar).
Se expresa como DHf0. Se trata de un “calor molar”, es decir, el cociente entre DH0 y el número de moles formados de producto. Por tanto, se mide en kJ/mol.


Teoría aplicada a la  práctica.


1.- Reacciones químicas acompañadas de absorción o desprendimiento de calor.
2.- Entalpías de neutralización de varias reacciones y compararlas.
3.- Ley de Hess

           

Material y reactivos.


Materiales
Calorímetro, termómetro, placa calefactora, probeta, vaso de precipitados.

Reactivos
Hidróxido de sodio 2M.
Ácido clorhídrico 2M.
Ácido acético 2M.
Amoniaco 2M
Cloruro de amonio


Método experimental.


            Para medir el intercambio de calor que acompaña a una reacción química se emplea un recipiente cerrado y térmicamente aislado de los alrededores denominado calorímetro. Si la medida del calor se realiza a presión constante, el valor obtenido es la entalpía de reacción.
            El calor liberado en los procesos que tengan lugar en este calorímetro en parte se invertirá en aumentar la temperatura de la mezcla de reacción y en parte será transferido al calorímetro. Con el fin de tener esto en cuenta y efectuar las correcciones pertinentes en las medidas, se debe estimar la cantidad de calor que el calorímetro absorbe en cada caso. Para ello calcularemos su "equivalente calorífico en agua".
1.- Cálculo del equivalente calorífico en agua del calorímetro.
            Colocar en el calorímetro 80 mL de agua a temperatura ambiente Tl. Calentar en un vaso de precipitados otros 80 mL de agua hasta una temperatura T2, veinte grados superior a la anterior, y añadirlos al calorímetro. Anotar el tiempo y agitar suavemente el calorímetro con movimientos circulares. Anotar la temperatura a intervalos de un minuto durante cinco minutos.
            Representar gráficamente las temperaturas obtenidas frente al tiempo y extrapolar a tiempo cero para obtener la temperatura Tm.
            Suponiendo que la densidad del agua es de un gramo por mililitro y su calor específico ce=1 cal/g·K, se calcula el calor cedido por el agua caliente: qcedido= mcaliente ce (T2-Tm)

de igual forma, se calcula el calor ganado por el agua fría: qganado= mfrío ce (Tm-T1)

La diferencia entre estas dos cantidades corresponde al calor ganado por el calorímetro:
qcalorímetro = qcedido (agua) - qganado (agua)

Por último, el cociente entre ese valor y la variación de temperatura es el equivalente calorífico en agua del calorímetro: eqc = qcalorímetro /(Tm-T1)




V(agua fría) =          mL; T(agua fría) = T1 =

V(agua caliente) =       mL; T(agua caliente) = T2 =

T(1 minuto) =

T(2 minuto) =

T(3 minuto) =

T(4 minuto) =

T(5 minuto) =

T*m

qcedido= mcaliente ce (T2-T*m)=

qganado= mfrío ce (T*m-T1)=

qcalorímetro = qcedido (agua) - qganado (agua)

eqc = qcalorímetro /(T*m-T1) =
* Temperatura determinada gráficamente
Dato: ce = 1 cal/g·K


2.- Determinación de entalpías de neutralización.

            En este apartado de la práctica se estudiará la entalpía de varias reacciones de neutralización (exotérmicas) haciendo uso de un calorímetro.

a) Reacción de neutralización de un ácido fuerte por una base fuerte

Colocar en el calorímetro 50 mL de una disolución de hidróxido de sodio 2M a temperatura ambiente. Preparar un vaso a la misma temperatura con 50 mL de una disolución de ácido clorhídrico 2M.
Realizar la gráfica T/t y extrapolar, el tramo recto, a tiempo cero para determinar Tm.
            Añadir a esta cantidad el calor absorbido por el calorímetro, que se obtendrá a partir de su equivalente en agua medido. Calcular a partir de estos datos la entalpía de neutralización (en KJ/mol) por mol de sal producido.

b) Reacción de neutralización de un ácido débil por una base fuerte.

            Repetir el proceso del apartado anterior empleando 40 mL de una disolución de hidróxido de sodio 2M y 40 mL de una disolución de ácido acético 2M. Calcular la entalpía de neutralización.

 

Cálculos y gráficas

1.- Calcular la entalpia de neutralización para cada reacción de neutralización estudiada y comparar los resultados obtenidos.
2.- Adjuntar las gráficas correspondientes a las cuatro experiencias realizadas (en papel milimetrado),  indicando el valor de Tm en cada una de ellas.



Neutralización de NaOH con HCl

VNaOH =           mL; TNaOH =

VHCl =          mL; THCl =

T(1 minuto) =

T(2 minuto) =

T(3 minuto) =

T(4 minuto) =

T(5 minuto) =

T*m=                         Ti** =

qabs.mezcla= m ce (T*m-Ti**)=

qabs.calorímetro= eqc (T*m-Ti**)=

DHneutralización= -(qabs.mezcla + qabs.calorímetro)=

Nº de moles de NaCl formados

DHneutralización  expresado en KJ/mol =
*Temperatura determinada gráficamente
**Ti = (TNaOH + THCl)/2




Neutralización de NaOH con AcOH

VNaOH =           mL; TNaOH =

VAcOH=          mL; TAcOH =

T(1 minuto) =

T(2 minuto) =

T(3 minuto) =

T(4 minuto) =

T(5 minuto) =

T*m

qabs.mezcla= m ce (T*m-Ti**)=

qabs.calorímetro= eqc (T*m-Ti**)=

DHneutralización= -(qabs.mezcla + qabs.calorímetro)=

Nº de moles de NaAc formados

DHneutralización  expresado en KJ/mol =
*Temperatura determinada gráficamente
**Ti = (TNaOH + TAcOH)/2


3.- Determinación de entalpías de reacción y aplicación de la ley de Hess

En esta experiencia se determina primero la entalpía de neutralización de HCl(ac) con NH3(ac), y la de disolución de NH4Cl en agua. Esos valores se usarán para calcular la entalpía de descomposición de NH4Cl(s), aplicando la Ley de Hess.



a) Determinación de la entalpía de la reacción de ácido clorhídrico con amoniaco
1º Medir 50 mL de HCl(ac) 2 M, anotar la temperatura de la disolución y, cuando permanezca estable, ponerlos en el calorímetro.
2º Medir 50 mL de NH3(ac) 2 M usando una probeta limpia y seca y anotar la temperatura de la disolución cuando permanezca estable.
3º Añadir el NH3(ac) al calorímetro y anotar la temperatura con intervalos de 1 minuto, durante cinco minutos, mientras se agita el calorímetro.
4º Representar gráficamente la relación temperatura/tiempo obtenida.
5º Calcular, por extrapolación, la temperatura Tm.
6º Calcular el valor de ΔH para:                   NH3(ac) + HCl(ac) → NH4+(ac) + Cl-(ac)



VNH3 =           mL; T NH3 =

VHCl =          mL; THCl =

T(1 minuto) =

T(2 minuto) =

T(3 minuto) =

T(4 minuto) =

T(5 minuto) =

T*m=                         Ti = (T NH3 + THCl)/2 =

qabs.mezcla= m(NH3 + HCl) ce (T*m-Ti)=                                                                        ce » cagua  » 4,18 J/g· K    

qabs.calorímetro= eqc (T*m-Ti)=

DHreacción= -(qabs.mezcla + qabs.calorímetro)=

Nº de moles de NH4Cl formados

DHreacción  expresado en KJ/mol =
*Determinada gráficamente


b) Determinación de la entalpía de disolución del cloruro de amonio
1º Pesar entre 10 y 11 gramos de NH4Cl sólido.
2º Medir 50 mL de agua destilada, anotar su temperatura cuando permanezca estable y ponerlos en el calorímetro.
3º Añadir el NH4Cl sólido al calorímetro y anotar la temperatura con intervalos de 1 minuto mientras se agita el calorímetro.
4º Representar gráficamente la relación temperatura/tiempo obtenida.
5º Calcular, por extrapolación, la temperatura Tm.
6º Calcular el valor de ΔH para:                    NH4Cl(s) → NH4+(ac) + Cl-(ac)

b) Determinación de la entalpía de disolución para       NH4Cl(s) " NH4+(ac) + Cl-(ac)

PESONH4Cl =                     g

Vagua =          mL; Tagua =

T(1 minuto) =

T(2 minuto) =

T(3 minuto) =

T(4 minuto) =

T(5 minuto) =

T*m=                         Ti = Tagua =

qabs.mezcla= m(NH3Cl + agua) ce (T*m-Ti)=                                                                           ce » cagua  » 4,18 J/g·K    

qabs.calorímetro= eqc (T*m-Ti)=

DHdisolución= -(qabs.mezcla + qabs.calorímetro)=

Nº de moles de NH4Cl

DHdisolución  expresado en KJ/mol =
*Determinada gráficamente

c) Aplicar la ley de Hess para calcular ΔH para la reacción de descomposición del cloruro de amonio:

NH4Cl(s)   →   NH3(g) + HCl(g)

Datos necesarios:
El valor experimental de ΔH determinado para                   NH3(ac) + HCl(ac) → NH4+(ac) + Cl-(ac)
El valor experimental de ΔH determinado para                   NH4Cl(s) → NH4+(ac) + Cl-(ac)
ΔH = -34640 J/mol para                                                       NH3(g) → NH3(ac)
ΔH = -75140 J/mol para                                                       HCl(g) → HCl(ac)


NH3(ac) + HCl(ac) → NH4+(ac) + Cl-(ac)             ΔH1 =
NH4Cl(s) → NH4+(ac) + Cl-(ac)                                      ΔH2 =             
NH3(g) → NH3(ac)                                                       ΔH3 = -34640 J/mol
HCl(g) → HCl(ac)                                                         ΔH4 = -75140 J/mol

ΔHreacción =